天津除甲醛过量氧化法即银催化氧化法,其采用银丝网或铺成薄层的银粒为催化剂,控制甲醇过量,反应温度约为600~720℃。
混合气中甲醇浓度较高,设备负荷大,对工艺流程要求低,因而建厂投资较低。产品中甲酸含量少,尾气中含氢,可以燃烧,但是甲醇的转化率低,单耗高,甲醛中含有相当一部分甲醇,对降低成本、改善环境不利,且主要用于生产低浓度甲醛(百分之37左右),有一定局限性。由于银法在873K高温下操作,电解银容易在反应条件下晶粒长大,加上银催化剂对原料中毒物敏感,因而催化剂寿命较短,致使催化剂频繁更换,不能长期稳定操作。
空气过量氧化法
空气过量氧化法即铁钼催化氧化法,其化学反应工艺过程是甲醇不足而空气过量的条件下进行反应的。其采用Fe2O3、MoO3作催化剂,还常加入铬和钴的氧化物作助催化剂,经净化、预热,在320~380 ℃温度下反应生成甲醛。
铁钼催化法工艺适宜生产高浓度甲醛,在制取甲醛下游产品可以直接利用,不必浓缩,省去了稀醛浓缩增加的设备及动力消耗,就总体而言,铁钼法直接生产浓甲醛与银法的先生产稀甲醛再浓缩成浓甲醛相比,无论是投资费用还是从环境污染与治理来讲,都合理得多。但该工艺因在甲醇的爆炸下限内操作,故设备比较庞大,一次性投资高,耗电比其它工艺高出1倍,尾气中因没有氢气,故热值相对较低,利用价值差,加之催化剂价格昂贵,不能再生、循环使用。国内采用此法的生产厂家偏少。